[ начало ] | [ Г ] |
Гидролиз
(хим.). — Г. или, неправильно, гидролитической "диссоциацией" называется
реакция разложения (ср. Вытеснение) водой тела, в ней растворенного (система,
называемая обыкновенно гомогенной) или же находящегося в соприкосновении с
водным раствором (система гетерогенная); в большинстве современных учебников по
физической химии название Г. прилагается к первым системам, содержащим избыток
воды и, как второе слагаемое, какую-нибудь соль. Явления, сюда относящиеся,
подмечены уже давно. Так в работе над основными солями Г. Розе ("Pog. An.", 83,
1851) указал, что многие металлические соли в водных растворах обладают кислой
или щелочной реакцией на лакмус, несмотря на то, что количества основания и
кислоты находятся в них в строго эквивалентном отношении, необходимом для
нейтральности; так, напр., медный купорос, азотнокислая ртуть, хлорное железо и
т. под. дают кислые растворы, а поташ, бура, цианистый калий и т. под. —
растворы щелочные; для объяснения Розе предположил, что во всех подобных случаях
вода вступает в химическое взаимодействие с растворенной солью, образуя
одновременно гидрат окисла и гидрат кислоты; что такой процесс действительно
имеет место при обыкновенной температуре — в некоторых случаях ему удалось
доказать довольно убедительно; так, он нашел, что если взять концентрированный
раствор буры, синящий лакмус, и прилить к нему уксусной кислоты до покраснения
лакмуса, то прибавлением воды можно снова вызвать его посинение, что доказывает
образование свободной щелочи (свободная борная кислота почти не действует на
лакмусовый настой); параллельно с этим концентрированные растворы буры при
приливании к раствору ляписа дают осадок борнокислого серебра, а при достаточном
разбавлении они же осаждают гидрат окиси серебра и т. д.; присутствие свободной
соляной кисл. в водном
растворе сулемы (он кисл по реакции на лакмус) вероятно, потому что такой
раствор действует разлагающим образом на мрамор (Арктовский; нет поводов
допускать растворение мрамора в растворе HgCl 2),
a свободная соляная же кислота в водном растворе хлорного железа может быть
обнаружена с помощью диализа (см. соотв. статью) слабых растворов (Дебрэ;
система, им исследованная, усложнена осмотическими явлениями); Г.
хлористоводородных солей слабых оснований изучен количественно (Уокер)
нагреванием водных растворов этих солей с уксусно-метиловым эфиром, так как
Оствальд показал ранее, что скорость Г. последнего пропорциональна количеству
прибавленной свободной хлористоводородной кислоты и т. д. С громадным числом
реакций Г. в гетерогенных системах приходится встречаться в аналитической химии;
так, при действии раствора углекислых щелочей на соли магния осаждается основная
углемагниевая соль благодаря Г. углекислого магния; "усреднение" растворов солей
при 3-й и следующей аналитических группах приходится вести не до нейтральной
реакции на лакмус, а до появления мути; сернистый аммоний осаждает гидраты
окисей алюминия (исключительно) и хрома (предпочтительно) благодаря Г. сернистых
алюминия и хрома (одновременно выделяется свободный сероводород); железо и
алюминий осаждаются в виде основных
уксуснокислых солей вследствие Г. средних уксуснокислых солей при кипячении (в
жидкости появляется свободная уксусная кислота); magisterium bismuthi и
хлорокись сурьмы являются продуктами Г. растворов азотнокислого висмута и
хлористой сурьмы и т. д. Пока изучены почти исключительно явления Г. в слабых
(содержащих громадный избыток воды) водных растворах, и теория этих процессов с
точки зрения электролитической диссоциации дана Аррениусом. Изучение явления Г.
в гетерогенных системах началось в последнее время; руководящей нитью является
закон фаз. См. Ponsot, "Les Actualit é s
chimiques" (I, 41—55, 1896); Nernst, "Theoretische Chemie" (4 изд., 514—517,
1903); Mellor, "Chemical Statics and Dynamics" (§§ 63—67 и конец § 114,1904); Г.
азотнокислого висмута, или, вернее, о системе Bi 2O3—N2 О 5—H2 O
см. Rutten, "Verh. Kgl. Ak. Amst.", 1900 ("Ref. Z. ph. Ch.", 37,
504). Особняком стоит взгляд
Вернера на явления Г. Исходя от своего представления о координатных числах
химических соединений (см. соотв. статью), Вернер считает, что совершенно так
же, как
(серный ангидрид по Вернеру), соединяясь с водой, образует кислоту
(серную),
способную при ионном распадении давать
, ион же Н
обусловливает кислую реакцию
среды, подобно этому и
(хлорное
железо) может, соединяясь с водой, дать хотя бы сложную кислоту
, способную к
такому же ионному распадению (Werner, "Z. an. Ch.", 9, 408 [1895]; им выбран
только более сложный пример) и, следовательно, обладающую кислой реакцией. См.
также Гидратация.
А. И. Г.
Page was updated:Monday, 16-Apr-2012 04:47:18 |