[ начало ] [ Д ]

Динамическая изомерия органических соединений

— В диссертации "О причинах изомерии фумаровой и малеиновой кислот" Танатар высказал предположение, что причину различия в свойствах некоторых изомеров (напр. фумаровой и малеиновой кисл.) нужно искать в различном содержании энергии их молекулами и предложил называть такие изомеры "Д. изомерами" ("Журн. Русс. Физ.-Хим. Общ.", XXI, 1 8 4 и XXVII, 133). Впоследствии это же название придал случаю изомерии пропилена (I) и триметилена (II) Бертело ("С. R.", 129, 483—491); поводом явилось большое различие названных углеводородов в теплоте образования (— 17,1 Cal. для II и — 9,4 Cal. для I), в отношении к брому (II +38,5, I только 29,1) и т. д. Эти представления так и остались неразвитыми далее, и они единственные, которые цитируются, например в V. v. Richter's "Chemie d. Kohlenstoffverhindungen", 10-е изд., Бонн, 1903, стр. 542; сама по себе подобная гипотеза представляется вероятной, но, несомненно, что она должна опираться на что-нибудь более прочное, чем термохимические данные. Затем, Д. изомерией (1897), Д. гипотезой (1898) Бишоф объяснял некоторые неудачи при синтезах некоторых органических веществ (см. свод в "R. Meyer's Jahrb ü cher d. Ch.", 7, 162—164 и 5, 186—189), относя их на особенности стереохимического (см. Стереоизомерия) построения молекул (подобное же объяснение дано V. Меуеr'ом некоторым неудачным опытам этерификации диортоароматических кислот); наконец, Лоури ("Ch. Soc. Journ.", 75, 211—44) объяснял "Д. изомерией" мультиротацию нитрокамфары (см. Биротация) и π-бромнитрокамфары. Эти последние представления, как ничего не объясняющие в наблюдаемых явлениях, т. е. не связывающие их с другими известными или поддающимися изучению явлениями, не заслуживают названия ни теории, ни гипотезы.

А. И. Г.


Page was updated:Monday, 16-Apr-2012 05:13:56