(хим.) — нормальные кислоты, принадлежащие к ряду C nH2n—2O2
и обладающие общей формулой C 5H8O2.
Теоретически, не принимая во внимание случаев стереоизомерии, возможны три П.
кислоты (о других изомерах формулы C 5H8O2
см. Тиглиновая кислота и ее изомеры и Полиметиленовые кислоты); все они
известны. Аллилуксусная кислота CH2 =СН 2—CH2—CH2—CO2 H
(пентен-1-кислота-5, согласно номенклатуре Женевского конгресса, или Δγδ-П.
кислота по Байеру [Байер обозначает двойную связь буквой Δ; буквы γ,
δ обозначают углеродные атомы в
порядке греческого алфавита, причем буквой α обозначается углеродный атом
связанный с карбоксилом.] получена при действии сухого этилата натрия на
аллилацетоуксусный эфир (Цейдлер, Мессершмидт): CH 3 —СО—CH(СН 2 —СН=CH 2)—COOH
+ (HO)C2H5 = CH3 —СО—OC 2H5
+ СН 2=CH—CH2—CH2 —COOH,
и нагреванием аллилмалоновой кислоты (Конрад и Бишоф, Марбург): CH 2=CH—CH2—CH(CO2H)2
— CO2 = C5H8O2.
Она представляет жидкость, пахнущую подобно валерьяновой кислоте, застывающую
при —18° и кипящую при 186°—187° (Марбург, Спенцер); кальциевая соль ее обладает
составом (C 5H7O2)2Ca + H2 O
(Марбург; по Цейдлеру, соль содержит 2H 2 O),
бариевая соль безводна (Марбург; по Ребулю, содержит 2H 2 O).
Соединяясь с бромом, аллилуксусная кислота дает кислоту C 5H8Br2O2,
хорошо кристаллизующуюся из сероуглерода в виде тонких четырехугольных
пластинок; точка плавления 58° (Фиттиг). Натровая соль аллилуксусной кислоты не
изомеризуется при кипячении с крепким щелоком (ср. ниже; Спенцер).
Этилиденпропионовая кислота CH3—CH=CH—CH2—COO H
(пентен-2-кислота-5) получена при перегонке метилпараконовой кислоты (Френкель;
одновременно образуются: валеролактон, метилцитраконовая кислота и
метилитаконовая кислота, см. Параконовые кислоты):
;
эта же кислота образуется наряду с пропилиденуксусной (Отт, Макензи) при
уплотнении под влиянием уксусной кислоты пропионового альдегида с малоновой
кислотой (Комненос, Цинке и Кюстер, Отт, Фифгаус); полученные в последнем случае
кислоты разделяют посредством бариевых солей. Этилиденпропионовая кислота жидка,
кипит при 193°—194°; кальциевая соль её выделяется из горячих растворов с 1
частицей кристаллизационной воды; бариевая соль безводна (Макензи, Спенцер). При
нагревании с крепкой серной кислотой этилиденпропионовая кислота нацело
изомеризуется в валеролактон (Фиттиг, см. Лактоны); натровая соль при кипячении
со щелоком переходит в соль пропилиденуксусной кислоты (Макензи, Спенцер);
превращение это ограничено обратной реакцией; рядом образуется оксикислота C 5H10O3
= C5H8O2 + H2 O
(Фиттиг). Дибромокислота CH 2—CHBr—CHBr—CH2—CO2 H
кристаллизуется в виде одноклиномерных призм, легко растворимых в лигроине;
температура плавления 65° (Макензи, Фиттиг). Пропилиденуксусная кислота
CH3 —СН 2 —СН=СН—CO 2 H
(пентен-3-кислота-5) получена впервые Комненосом (см. выше); в чистом состоянии
она может быть добыта только повторным нагреванием продуктов реакции с крепкой
серной кислотой, пока не прекратится образование валеролактона (Фиттиг, Макензи,
Спенцер). Пропилиденуксусная кислота плавится при 7¼ ° — 8¼° (М акензи,
Спенцер), кипит около 200°. Кальциевая соль ее кристаллизуется с 4Н 2 О;
она растворима в нагретом абсолютном спирте (кальциевые соли предыдущих кислот в
нем нерастворимы); бариевая соль, смотря по условиям кристаллизации, содержит 2
и 4Н 2 О;
растворима в спирте (бариевые соли предыдущих кислот в нем нерастворимы).
Дибромокислота CH 3—CH2—CHBr—CHBr—CO2 H
— одноклиномерные призмы, плавится при 56°, легко растворима в лигроине.
Монобромокислота C 5H9BrO2
плавится при 59°—60°.
;
эта же кислота образуется наряду с пропилиденуксусной (Отт, Макензи) при
уплотнении под влиянием уксусной кислоты пропионового альдегида с малоновой
кислотой (Комненос, Цинке и Кюстер, Отт, Фифгаус); полученные в последнем случае
кислоты разделяют посредством бариевых солей. Этилиденпропионовая кислота жидка,
кипит при 193°—194°; кальциевая соль её выделяется из горячих растворов с 1
частицей кристаллизационной воды; бариевая соль безводна (Макензи, Спенцер). При
нагревании с крепкой серной кислотой этилиденпропионовая кислота нацело
изомеризуется в валеролактон (Фиттиг, см. Лактоны); натровая соль при кипячении
со щелоком переходит в соль пропилиденуксусной кислоты (Макензи, Спенцер);
превращение это ограничено обратной реакцией; рядом образуется оксикислота C 5H10O3
= C5H8O2 + H2 O
(Фиттиг). Дибромокислота CH 2—CHBr—CHBr—CH2—CO2 H
кристаллизуется в виде одноклиномерных призм, легко растворимых в лигроине;
температура плавления 65° (Макензи, Фиттиг). Пропилиденуксусная кислота
CH3 —СН 2 —СН=СН—CO 2 H
(пентен-3-кислота-5) получена впервые Комненосом (см. выше); в чистом состоянии
она может быть добыта только повторным нагреванием продуктов реакции с крепкой
серной кислотой, пока не прекратится образование валеролактона (Фиттиг, Макензи,
Спенцер). Пропилиденуксусная кислота плавится при 7¼ ° — 8¼° (М акензи,
Спенцер), кипит около 200°. Кальциевая соль ее кристаллизуется с 4Н 2 О;
она растворима в нагретом абсолютном спирте (кальциевые соли предыдущих кислот в
нем нерастворимы); бариевая соль, смотря по условиям кристаллизации, содержит 2
и 4Н 2 О;
растворима в спирте (бариевые соли предыдущих кислот в нем нерастворимы).
Дибромокислота CH 3—CH2—CHBr—CHBr—CO2 H
— одноклиномерные призмы, плавится при 56°, легко растворима в лигроине.
Монобромокислота C 5H9BrO2
плавится при 59°—60°.