Просмотр исходного текста страницы Палладий (химический элемент)

'''Палладий, химический элемент'''

[хим. ''Palladium'', '''Pd''' = 106<ref>[По новым определениям (1894 г., Е. Н. Keiser, M. В. Breed) '''Pd''' = 106,2-106,3</ref> — один из легких членов [[платина|платиновой]] группы металлов, открыт ([[1803]]) Волластоном в платиновой руде из [[колумбия|Колумбии]]. Этот металл встречается почти во всех платиновых рудах (не более 2 %) в виде сплавов с другими металлами, а также в некоторых сортах [[золото|золота]] из [[бразилия|Бразилии]] (5-10 %); иногда его находят и в почти чистом виде в форме маленьких октаэдров ([[Бразилия]]) или шестиугольных табличек ([[Гарц]]). По физическим и химическим свойствам П. очень походит на [[платина|платину]] и потому занимает место в VIII группе периодической системы элементов над этим металлом, а из железного ряда ему соответствует [[никель]].
Простые соединения П. принадлежат к низшим, встречающимся в VIII группе, типам PdX<sub>2</sub> и PdX <sub>4</sub>, как это имеет место и для платины: подобным образом и соединения никеля проще соединений кобальта и железа; притом для П., тип PdX<sub>2</sub> наиболее обычен и, кроме того, существует и более низкий тип, PdX.

''Соединения палладия''.

''Хлорный палладий''. PdCl<sub>4</sub> получается при растворении металла в крепкой [[царская водка|царской водке]], но он очень непрочен: простое разбавление раствора превращает его в ''хлористый П''., PdCl<sub>2</sub>. Последнее соединение образуется и при растворении металла в слабой царской водке или в соляной кислоте при пропускании хлора, причем получается темно-бурый раствор; при испарении в эксикаторе, над известью, осаждаются красно-бурые [[призма|призмы]] гидрата PdCl<sub>2</sub> &#8729;2Н <sub>2</sub> О, при нагревании которого остается темно-бурая масса безводной соли; она летуча в струе хлора.
При красном калении происходит разложениe с образованием PdCl; это вещество, растворяясь в воде, распадается на PdCl<sub>2</sub> и Pd. Сильное нагревание приводит к полному разложению. Хлористый П. дает '' [[двойные соли]], ''напр. PdCl<sub>2</sub> &#8729;2KCl, которая кристаллизуется в квадратных призмах; в направлении главной кристаллографической оси они кажутся красными, а в прочих направлениях светло-зелеными. Если к раствору PdCl<sub>2</sub> прибавить едкой щелочи, то осаждается ''гидрат закиси П., ''растворимый в избытке щелочи и снова осаждающейся кипячением; с кислотами он дает соответствующие соли, которые могут быть получены и при растворении металла в кислотах, способных окислять.
''Закись П. ''PdO получается при осторожном нагревании азотнокислой соли Pd(NО <sub>3</sub>)<sub>2</sub>; она черного цвета и трудно растворяется в кислотах. Из прочих солей этого рода следует упомянуть об йодистом и цианистом П.

''Йодистый П. '' PdJ<sub>2</sub> получается из раствора PdCl <sub>2</sub> действием KJ; он почти черного цвета и столь трудно растворим, что применяется при анализе для количественного отделения металла; он содержит одну частицу кристаллизационной воды, которую теряет при нагревании.

''Цианистый П''. РdC <sub>2</sub>N<sub>2</sub>, желтовато-белый осадок, получается при действии цианистой [[ртуть|ртути]] на нейтральный раствор PdCl<sub>2</sub>; он растворим в растворе цианистого калия, причем образуется двойная соль PdC <sub>2</sub>N<sub>2</sub> &#8729;2KCN, кристаллизующаяся с 1 или с 3 частицами воды.
[[Едкий аммоний]] не осаждает гидрата закиси П. из растворов его солей. Здесь образуются соли сложных оснований или, смотря по условиям, палладодиамминового ряда Pd(NH<sub>3</sub>)X<sub>2</sub>, или палладодиамминового Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>X<sub>2</sub>.

''Хлористый палладозаммин'' Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>, кристаллизующийся из воды в виде маленьких желтых октаэдров, получается при кипячении того красного осадка, который образуется, если смешать на холоде раствор PdCl<sub>2</sub> с малым избытком едкого аммония. Красный осадок есть двойная соль хлористых П. и палладодиаммина Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>Cl<sub>2</sub>&#8729;PdCl<sub>2</sub>; при нагревании она теряет свой цвет и растворяется.

''Хлористый палладодиаммин'' Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>Cl<sub>2</sub> получается при растворении Pd(NH <sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub> в едком аммонии и кристаллизуется в виде бесцветных кристаллов, содержащих 1 частицу кристаллизационной воды. Действуя окисью серебра на растворы этих солей или едким баритом на растворы сернокислых солей, получают соответственные основания Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(OH)<sub>2</sub> и Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>(OH)<sub>2</sub>,растворы которых не обладают (на холоде, по крайней мере) запахом аммиака и имеют сильные щелочные свойства; при осторожном испарении, над серной кислотой под колоколом, они осаждаются в кристаллическом виде.

''Хлорный П''., как уже упомянуто, очень непрочен. Двойные его соли, отвечающие хлороплатинатам, прочнее. PdCl <sub>4</sub> &#8729;2KCl, буро-красные октаэдры, растворяются в горячей разбавленной соляной кислоте без разложения, но не растворимы в воде, содержащей КСl, и в спирте. Соответственная аммонийная соль PdCl<sub>4</sub>&#8729;2NH<sub>4</sub> Cl красного цвета; она бурно реагирует с аммиаком при выделении азота, превращаясь в двойную соль низшего типа PdCl<sub>2</sub>NН<sub>4</sub>Cl; при кипячении с едким натром получается черный осадок ''окиси'' PdO<sub>2</sub>; при стоянии со щелочью на холоде окись осаждается в виде желто-бурого гидрата, который легко растворяется в кислотах. При нагревании окись легко превращается в закись.


При обработке платиновой руды П. вследствие непрочности PdCl<sub>4</sub> остается в том растворе, из которого выделена нашатырем [[платина]]; его осаждают из этого раствора цинком или железом; вообще П. легко восстановляется из своих соединений многими восстановителями вместе с другими металлами — [[иридий|иридием]], [[родий|родием]], [[медь]]ю, платиной в малом количестве; растворяя в слабой царской водке, получают PdCl<sub>2</sub>, затем этот раствор очищают от платины нашатырем и осаждают из него весь П. йодистым калием или цианистой ртутью. Чистый П. легко получить (Ф. Вильм), если раствор не очищенного металла насытить аммиаком, отфильтровать от осадка и затем осадить крепкой соляной кислотой, причем выделится чистый хлористый палладозаммин Pd(NH<sub>З</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>; при прокаливании его останется ''губчатый П''., который при высокой температуре образуется и из йодистого или цианистого П., как и из всех других соединений его.

''Металлический палладий'' плавится значительно легче платины, при 1500° ([[Виолль]]); в пламени гремучего газа он улетает, образуя зеленый пар, который осаждается в более холодных частях прибора в виде буроватого порошка, состоящего из смеси металла и PdO; при нагревании порошкообразного П. в струе кислорода или воздуха можно достигнуть и полного его окисления в закись; при более высокой температуре она теряет вполне свой [[кислород]]. П. тягуч и ковок; уд. вес 10,9 до 12,1; по цвету он занимает середину между серебром и платиной, от которой легко может быть отличен при содействии йодной [[тинктура|тинктуры]], не действующей на платину и оставляющей черный налет на П.: способность окисляться с поверхности при нагревании точно также отличает его от платины и от серебра.
При обыкновенной температуре П. не изменяется на воздухе, не темнеет<ref>Потому что на него не действует [[сероводород]] воздуха. Сернистые соединения П., однако, известны: Pd<sub>2</sub>S получается, если сплавить Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub> с содой, серой и нашатырем в определенной пропорции, PdS — при нагревании металла с серой (реакция идет при выделении тепла); то же соединение образуется и при действии сероводорода на растворы PdX <sub>2</sub>; сплавляя PdS с серой и содой, получают сульфосоль Na<sub>2</sub>PdS<sub>3</sub>, темные иголочки с металлическим блеском, из нее [[соляная кислота]] выделяет PdS <sub>2</sub>; в виде темного кристаллического порошка.</ref>, как [[серебро]], а потому употребляется для шкал астрономических приборов с тонкими делениями.
Весьма замечательна способность П. поглощать [[водород]], при чем образуется Pd<sub>2</sub>Н (см. [[Водородистые металлы]]); характер процесса поглощения недавно был подвергнут новому изучению (1894; А. А. Кракау); оказалось, что сначала, пока поглощение не достигло 80-40 объемов водорода относительно объема металла, происходит простое растворение газа, и величина упругости его следует закону Генри-Дальтона, а затем уже обнаруживается присутствие определенного химического соединения и упругость становится постоянной; наблюдения велись при 26° и при 140°.

{{Автор БЭСБЕ|С. С. Колотов}}.

== Примечания ==
<references />

{{БЭСБЕ}}

== Ссылки ==
* [[:ru:Палладий|Палладий // Википедия]]

[[Категория:Химические элементы]]
[[Категория:Металлы]]
[[en:Palladium]]