Марковников Владимир Васильевич

Материал из ЭНЭ
Перейти к: навигация, поиск

Марковников

(Владимир Васильевич) — химик; род. в 1839 г. Александровский институт в Нижнем Новгороде окончил в 1856 г. и поступил в Казанский унив. по камеральному отделению юридического факультета, где, между прочим, изучал технологию, под руководством известного Киттары. По окончании курса поступил лаборантом к А. М. Бутлерову. По защите диссертации на степень магистра химии, избран был доцентом по кафедре химии в Казанском университете, а позже профессором. В Казани Марковников оставался до 1872 г., после чего с небольшим год пробыл в Новороссийском университете и занял затем кафедру химии в Московском университете, где после долголетних усилий успел выстроить первую в России большую лабораторию, приспособленную не только для практических занятий, но и для научных исследований. Как результат деятельности этой лаборатории можно указать на свыше сотни исследований, опубликованных в «Журнале Русского Физико-Химического Общества» и произведенных в стенах ее под руководством М. Первые научные работы М. касались действия бромистого этилилена на щавелевое серебро и исследования вновь открытого газа — аллилена — обе работы напечатаны в «Bulletin Soc. chim. de Paris». Изучив соединение аллильного алкоголя с бромом, М. пришел к изомерии его с дибромгидрином («Zeitschrift für Chemie», 1863). В 1864 г. Марковников получил первую изомерную органическую кислоту эфирного ряда — изобутириновую, которая одновременно была получена химиком Эрленмейером. Эти работы, вместе с усовершенствованным способом получения йодистого пропила из глицерина и доказательством его тожественности с йодистым изопропилом Фриделя, составили предмет его магистерской диссертации: «Об изомерии органических соединений». Изучение продуктов замещения бутириновой и изобутириновой кислот привело М. к открытию общего правила, которому следуют кислоты при замене своего водорода галоидами. В своей докторской диссертации: «Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химич. соединениях» (Казань, 1869) Марковников доказал, что элементы, входя в химич. соединение, далеко не теряют свои первоначальные свойства, а только до известной степени изменяют их в зависимости от свойств других элементов, с которыми они соединены. Выводы, к которым Марковников пришел в своей докторской диссертации, можно формулировать так: третичные водороды атакуются легче вторичных, вторичные легче первичных. Затем М. открыл три новых изомера пировинной кислоты, изучил получение гомологов глицерина, исследовал туркестанскую манну («таранджабина») и вместе с Г. Кротовниковым напечатал в 1880 г. в «Журнале Русского Физико-Химического Общества» и в «Liebig’s Annalen» исследование: «О тетрилендикарбоновой кислоте», полученной из α-хлорпропионовой кислоты; эта кислота представляла собой первый образец частицы с замкнутым четырехуглеродным ядром. Продолжение этого исследования было напечатано только на русском языке в 1887 г. С 1870 г. Марковников приступает к исследованию кавказской нефти, о чем вместе с Вл. Оглоблиным напечатал статью: «Исследование кавказской нефти» («Ж. Р. Физ.-Хим. Общ.», 1883), удостоенную Химич. обществом премии проф. Ильенкова. При этих работах было установлено, что низкокипящие углеводороды, согласно исследованиям Бейльштейна и Курбатова, имеют состав СnН2n — 4, изомерный с этиленами и названный нафтенами, а высококипящие части содержат также углеводороды состава CnH2n — 2 и, может быть, состава CnH2n −4. Получив некоторые из нафтенов в возможно чистом виде, Марковников изучил их физические и химические свойства; последние оказались в высшей степени сходными с давно известными углеводородами ряда парафинов, СnН2n + 2. В нефти Марковников нашел одноосновные кислоты, нафтеновые, химическая природа которых была вполне точно определена: в противоположность прежним исследованиям, найдены были в нефти также многие ароматические углеводороды, и вместе с тем выяснилось, какие химич. процессы происходят при очистке различных нефт. продуктов заводским путем. Дальнейшие исследования показали, что из терпенов можно перейти к нафтенам; в то же время М. был указан способ получения так называемых гидроароматических кислот, которые оказались по своим свойствам тождественными с нафтеновыми кислотами. В 1893 г. появилось исследование Марковникова: «Нафтены и их производные в общей системе органических соединений» (М.), в котором М. доказал, что эти соединения составляют промежуточный класс между классами парафинов и ароматических углеводородов, причем впервые определенно было указано, что терпены, до того времени стоявшие совершенно особняком, вне системы, суть не что иное как непредельные нафтены, подобно тому, как ацетилены и аллены суть непредельные производные парафинов. Важный толчок в исследовании нафтеновых углеводородов дал открытый М. Коноваловым в Моск. лаборатории способ нитрования нафтенов, приведший к весьма важным открытиям в области всей органической химии и к изменению взгляда на образование нитропродуктов вообще. Ныне уже получены из нафтенов все главные и типичные производные, как-то: хлориды, иoдиды, уксусные эфиры, алкоголи, нафтилены CnH2n — 2, кетоны, нитропроизводные и амины. Подробно из этих исследовавий напечатаны только те, которые представляют собой нечто вполне законченное, как, напр., исследование пяти природных и искусственных нафтеновых кислот (гидроароматических); прочее напечатано в большинстве случаев в извлечениях; в «Журн. Р. Ф.-Х. Общ.» и в «Journal f ü r prakt. Chemie» напечатана большая работа М. о субероне, в которой М. доказал, что суберон есть кетон гептаметилена, углеводорода, относящегося к одной категории с нафтенами; при этом получен ряд производных, в том числе и гептаметилен, и таким образом, выяснилась неправильность мнения, что замкнутые частицы не могут существовать более как шестичленные. Работами последних двух лет М. успел доказать присутствие в нефти не только пентаметиленовых углеводородов, но и отвечающих им кислот, а в кипящей около 60° нефти доказал присутствие самого пентаметилена (C5H10), полученного года три тому назад Вислиценусом синтетически. В 1881 и 1882 гг. М. исследовал на протяжении около 200 в. астраханские соляные озера. Результаты многочисленных анализов образцов воды и солей и свои мнения М. опубликовал в статьях: «Поездка в Астраханскую губ. и на Кавказ для исследования горьких соляных озер» («Горный Журнал», 1883) и «Происхождение соляных озер в южной России и в частности озера Тамбукан» («Протоколы Рус. Бальнеологич. Общ. в Пятигорске», 1888). О положении технической стороны выработки соли из астраханских озер М. прочитана речь при открытии съезда Русского технич. общ. во время всероссийской выставки 1882 г., напечатанная в редактированной им тогда ежедневной газете: «Всероссийская Выставка». Как результат командировки на Кавказ, Марковников напечатал (в «Журн. Рус. Общ. Охранения Народного Здравия», 1896) доклад: «Причины изменения Нарзана и средства к устранению их». Преимущественно в «Московских Ведомостях» М. напечатал ряд статей по экономическим вопросам, напр. в 1891 г. статьи по поводу пересмотра таможенного тарифа, о вывозе русской нефти в Зап. Европу (1884) и пр. В «Русских Ведомостях» ряд статей о заразных болезнях и о чуме в Москве в царствование Екатерины II. В общественной деятельности М. заявил себя в последнюю Русско-Турецкую войну организацией дезинфекционных средств, которыми снабжались лазареты Красного Креста и армия, действовавшая в Азиатской Турции. Для тех же целей М. был командирован на европейский театр военных действий, о чем напечатал отчет в «Записках Общ. Охран. Нар. Здравия» (1877). Во время ветлянской чумы М. издал «Общедоступное руководство к дезинфекции», а во время недавней холерной эпидемии произвел около 50 анализов разных сортов русского дегтя, с целью заменить им привозную карболовую кислоту.

Марковников (дополнение к статье)

(Владимир Васильевич) — химик, ум. в 1904 г. С 1896 г. им напечатаны работы:

  • «Причины изменений в новом колодце Нарзана»;
  • «Об азелоне» («Журн. Русск. Физ.-Хим. Общ.», 1897);
  • «О превращении аминов в циклич. углеводороды»;
  • «Исследов. производных циклопентана»;
  • «Исследов. кислоты Аскана»;
  • «Гидрогенизация куминовой кислоты»;
  • «Определение нек. сост. частей нефти по уд. весу» (ib., 1898);
  • «Парапсевдопропилнафтеновая кислота»;
  • «Действие йодистоводор. кислоты на парафины» (с Чердынцевым);
  • «Из ряда гексаметилена или нафтена»;
  • «Действие серноазотной смеси и дым. азотной кисл. на углеводороды параф. ряда»;
  • «О гликолях и терпенах гексанафтена»;
  • «Продукты окисления ментона»;
  • «О вращающей пировинной кислоте» (ib., 1899);
  • «Действие серноазотной смеси и азотной кисл. на парафины различного типа»;
  • «О низших циклич. углеводородах»;
  • «Метилпентаметилен и его производные»;
  • «О триметилпропилметане» (с Чердынцевым и Г. Ивановым);
  • «Действие азотной кисл. на пред. углеводороды» (ib., 1900);
  • «О некот. вторичных производных гептанафтена»;
  • «Анализ соли из озера Джуван-Тюбе»;
  • «О нек. третичных производных гептанафтена» (последняя с Чердынцевым, ib., 1901);
  • «О дисубериле»;
  • «О бромиде метилциклогексанола. Синтез алкоголей нагреванием их с алкоголятами» (ib., 1902);
  • «Нек. реакции синтеза, объясняемые прямым соединением»;
  • «α-Метиладипиновая кислота»;
  • «О гептанафтиленах»;
  • «О бензоле в Грозненской нефти и химич. ее характере»;
  • «Действие щавелевой кислоты на органич. вещества»;
  • «Применение теории взаимного влияния атомов к объяснению свойств трифенилметила»;
  • «О пинаконе из метилгексаметиленкетона»;
  • «Производные циклогептана: суберан, дисуберан, этилсуберан»;
  • «Есть ли суберан в нефти»;
  • «Принцип химич. равновесия»;
  • «О гептанафтеновых оксикислотах» (последняя с Смирновым, ib., 1903);
  • «Окисление ментона, пулегона и α-метилциклогексана»,
  • «Кислоты пировинные и их ангидриды»;
  • «Гептанафтилен, его хлоргидрин, окись и охлоренный кетон. Строение гептанафтиленов» (со Стадниковым);
  • «Гептанафтен и его производные»;
  • «Исслед. строения гептанафтиленов и нек. их производимых» (последняя при участии Пржевальского, ib., 1904);
  • «Из области циклич. соединений. О гептанафтиленах или метилциклогексенах».

В 1900 г. Марковникову была присуждена международным нефтяным конгрессом золотая медаль за исследование нефти.

П. Гр.

В статье воспроизведен материал из Большого энциклопедического словаря Брокгауза и Ефрона.

Ссылки